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化學反應中之能量關係 3 18

乙醇溶於水的溶解熱是 –2.67 kcal/mol，但是 1 莫耳乙醇溶於 10 莫耳水只能
例
放出 1.73 kcal 的熱量，即：
C H OH + 10H O (l ) → C H OH(10H O) (aq) ΔH = –1.73 kcal，
2
2
sol
5
(l )
2
5
2
此時積分溶解熱為 –1.73 kcal/mol。
硫酸溶於水的溶解熱為 –22.99 kcal/mol，而 1 莫耳硫酸溶於 50 莫耳水可放
例
出 17.77 kcal 的熱量，即：
H SO 4( l ) + 50H O (l ) → H SO (50H O) (aq) ΔH = –17.77 kcal，
2
2
sol
2
2
4
此時的積分溶解熱為 –17.77 kcal/mol。
一般而言，氣體溶於水均為放熱反應，固體溶於水大部分為吸熱反應，少數如
NaOH、Ce (SO ) 、Na SO 、CaO、CaSO 等溶於水為放熱反應。
2
4
2
4
4 3
2. 稀釋熱：將濃溶液加入溶劑稀釋成稀溶液時的反應熱。
25℃、1 atm 下，
例
H SO (2H O) + 8H O → H SO (10H O) (aq) ΔH = –6.28 kcal，
dil
2
2
(l )
2
4
2
4
2
稀釋熱為 –6.28 kcal/mol。
3. 中和熱：1 莫耳酸與 1 莫耳鹼反應生成 1 莫耳水時的反應熱。一般而言，強酸與強鹼
的中和熱約為 –13.7 kcal/mol。即：
H + (aq) + OH – (aq) → H O ΔH = –13.7 kcal。
2
(l )
neu
3 黑斯定律

C + O
只要最初狀態的反應物與最終狀態的生成物固 C (s) (s) 2(g) CO
H 1 2(g)
定不變，即使經由不同的路徑來完成，反應熱也必
H 3
1
－
定相同。如圖 18-2 所示：C 可以直接完全燃燒產生 H 2 CO (g) + O 2(g)
2
(s)
2 1 －
CO 2(g) ，也可以不完全燃燒先生成 CO ，再繼續氧化
(g)
C (s) + O 2(g)
成 CO 2(g) 。因為最初狀態與最終狀態固定，所以兩條路 CO (g)
圖 18-2 黑斯定律
徑的反應熱必定相同，故 ΔH = ΔH + ΔH 。由黑斯定
1
2
3
律可導出稀釋熱 = 生成物之總積分溶解熱 – 反應物之
總積分溶解熱。