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4 分析化學(下)
5. 與被標定之試液間有一定的化學反應計量關係。
6. 化學式量大,可使秤重時相對誤差減少。
五 當量點與滴定終點
滴定過程,若反應兩物質的克當量數剛好相等時,稱為達到當量點(equivalent
point)或化學計量點(chemical stoichiometry point),這是理論上的觀念。在實際
滴定時我們必須添加指示劑,由溶液顏色的突然改變,即顯示滴定終點(titration
end point)已到達,來推定反應的完成;換句話說,我們只能把實際滴定終點時觀
察到的標準溶液用量視為當量點時標準溶液用量。
當然此二者之間有微小差異,稱為滴定誤差,其大小取決於化學反應的完全程
度和指示劑選擇是否恰當。減少滴定誤差的做法如下:
1. 必須使標準溶液和待測成分反應完全(即有些滴定快達終點時滴定的速率不宜過
快)。
2. 必須慎選指示劑,小心的觀察指示劑突然變化的點,以及準確的讀取滴定管的刻
度等也是很重要的。
3. 有些滴定終點也可以藉由沉澱物的生成或消失、溶液 pH 值或導電度的變化而得
知。
六 空白試驗
在定量分析過程中,為了使分析結果更準確,往往會進行一種試驗,試驗時除
了不加試樣之外,其餘操作方法、添加試劑的量等都與分析試樣時完全相同,這種
試驗稱為空白試驗(blank test),其目的在於去除試樣以外的物質,如指示劑、試劑、
水中的雜質等,以及環境中無法避免的誤差對實驗所造成的影響。
計算結果時,【與試樣作用的實際標準溶液體積】 = 【原先加入的標準溶液體
積】-【空白試驗所用去的標準溶液體積】。
七 對照試驗
為了檢驗一個新開發的分析方法中是否存在系統誤差,可將新開發之分析方法
與較成熟之分析方法對照實驗結果,以衡量新分析方法之可行性,此稱為對照試驗。
此外,選擇與試樣組成接近的標準參考物質,與試樣分別測定實驗結果,以找出校
正值,也稱為對照試驗。