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6 分析化學（下）

6-1.5 滴定方式

一 直接滴定法

標準溶液與待測成分間的化學反應符合容量分析應具備之條件者，可直接進行

滴定，稱為直接滴定法。如用標準氫氧化鈉溶液滴定溶液中醋酸的含量。

二 逆滴定法

當標準溶液與待測成分的反應較慢時，通常會預先加入過量的第一種標準溶液，
等反應完成後，再以另一種標準溶液來滴定過剩的第一種標準溶液，以計算求得試

樣中待測成分之含量，這種滴定過程，稱為逆滴定（back titration）法。

3+
3+
例如，Al 與 EDTA 的反應速度很慢，不能用直接滴定法，可在 Al 溶液中，
3+
2+
加入過量 EDTA 標準溶液並加熱，使 Al 與 EDTA 反應完全後，再用標準 Zn 或
2+
2+
3+
2+
Cu 溶液滴定多餘的 EDTA，算出 Zn 或 Cu 所消耗的 EDTA，再計算出 Al 含量。
三 置換滴定法
對一些沒有一定化學計量關係的反應，可先用適當的試劑與待測物反應轉換成

一種能被定量滴定的物質，然後再用適當的標準溶液進行滴定，稱為置換滴定
（replacement titration）法。例如還原劑 Na 2S 2O 3 不能直接滴定氧化劑 K 2Cr 2O 7，因

2–
2–
2–
為二者反應沒有一定的化學計量關係，S 2O 3 可能氧化成 S 4O 6 、SO 4 等混合物質。
但若在 K 2Cr 2O 7 的酸性溶液中，加入過量 KI，K 2Cr 2O 7 與 KI 定量反應後析出的 I 2 就
可用 Na 2S 2O 3 標準溶液直接滴定。

2– – + 3+
Cr 2O 7 (aq) ＋ 6I (aq) ＋ 14H (aq) _ 2Cr (aq) ＋ 3I 2(s) ＋ 7H 2O (l)
2– – 2–
I 2(s) ＋ 2S 2O 3 (aq) _ 2I (aq) ＋ S 4O 6 (aq)

四 間接滴定法

對於不能與滴定劑直接起反應的物質，有時可透過其他反應，間接滴定與該物

質相關的一種成分，從而測得該物質的量。

2+
2+
例如石灰石中鈣的測定，Ca 不能用氧化劑或還原劑進行滴定，但若將 Ca 沉
澱為 CaC 2O 4，過濾、洗淨後溶解於 H 2SO 4 中，可用 KMnO 4 標準溶液直接滴定與
2–
2+
2+
Ca 結合的 C 2O 4 ，從而間接測定出 Ca 的含量。